NUEVA
ALTERNATIVA SINTÉTICA PARA EL LIGANDO DE TROST INCLUYENDO UNA VÍA DE
PREPARACIÓN DE FOSFINAS TERCIARIAS
Sandra E. Martín, Mariana Bonaterra, Roberto R. Rossi
INFIQC
– Dpto. de Química Orgánica. Facultad de Ciencias Químicas. Universidad Nac. de
Córdoba. Cdad. Universitaria. 5000-Córdoba, Argentina.
e-mail: martins@dqo.fcq.unc.edu.ar
Las fosfinas terciarias son compuestos
ampliamente utilizados como ligandos quirales en catálisis asimétrica. Uno de los
ligandos quirales de este tipo más utilizados es el ligando de Trost, 5, empleado en reacciones de alilación
catalizadas con paladio, alquilación de enolatos de cetonas, o aril
alquilaciones asimétricas.1
En este trabajo presentamos una nueva
alternativa sintética para este ligando a partir de la trans-1,2-diaminociclohexano racémica. Utilizando los enantiómeros
del ácido tartárico se obtiene como resultado la sal de monotartrato
(1R,2R)-(2R,3R) cristalina con elevada pureza diasteromérica, Esquema 1. Posteriormente,
la simple reacción de esta sal con el cloruro de ácido 3, en medio básico, genera la
bis-amida
Esquema 1. Nueva alternativa
sintética del ligando de Trost.
Además, los distintos métodos de preparación de
fosfinas terciarias tienen la desventaja de estar limitados por
incompatibilidades con distintos grupos funcionales.3 En este
trabajo presentamos una nueva alternativa para su obtención vía la reacción de
SRN1, que es compatible con un gran número de grupos funcionales.
Nuestro interés está orientado en el desarrollo de una estrategia flexible que
nos permita incorporar distintos grupos funcionales en los anillos aromáticos
de este ligando para evaluar el inexplorado campo del efecto electrónico de
estos ligandos en reacciones de catálisis asimétrica, como la alilación
catalizada por Pd.
1.- a) Trost, B.M;
Schroeder, G.M. J. Am. Chem. Soc. 1999,
121, 6759. b) Trost, B.M; Toste, F.D.
J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 815. 2.- Trost, B.R.; Van Vranken, D.L.; Bingel, C.
J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 9327. 3.- Ager, D.J.; East, M.B.; Eisenstadt, A.; Laneman,
S.A. Chem. Commun.
1997, 2359.