ROSSI LAURA ISABEL
Congresos y reuniones científicas
Título:
Estudio de la Reacción de Sulfoxidación en Medio Acuoso Básico Catalizada por Sales de Metales de Transición Estabilizadas con -ciclodextrina
Autor/es:
LAURA I. ROSSI.; MARIO N. LANTERI.; CLAUDIO O. KINEN.; RITA HOYOS DE ROSSI.
Lugar:
Abril de 2005. Termas de Río Hondo. Santiago del Estero. Argentina
Reunión:
Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigaciones en Físicoquímica
Resumen:

En la última década, uno de los principales intereses en química ha sido el estudio de nuevos medios y condiciones donde llevar a cabo reacciones ya conocidas, teniendo como meta que estas nuevas alternativas sean más benignas para con el medio ambiente. En este sentido, el uso de agua como medio y la utilización de ácidos de Lewis como catalizadores han tenido un importante desarrollo.1 En nuestro grupo hemos desarrollado catalizadores muy estables formados por ciclodextrinas y FeBr3, que demostraron tener la misma actividad catalítica en la reacción de sulfoxidación que el FeBr3 solo.2 Sobre la base de estos antecedentes, es que presentamos los nuevos estudios realizados sobre la reacción de oxidación de sulfuros en un medio acuoso básico con bromuro de hierro III estabilizado con b-ciclodextrina y, además, los estudios sobre la estabilidad de distintas sales de metales de transición en medio básico y en presencia de b-ciclodextrina para tener un espectro más amplio de centros metálicos que pudieran ser usados como catalizadores de la reacción. Las experiencias se llevaron a cabo en una solución de NaOH 1·10-2 M. Se trabajó en ausencia de otros compuestos reguladores de pH dado que estos pueden competir por el catión metálico lo cual no permitiría ver el efecto neto de la b-ciclodextrina en la estabilización. Se usaron como centro metálico Mn (II), Fe(III), Co (II), Ni (II), Cu (II) y Zn (II), en tanto los contra iones fueron nitratos, bromuros y cloruros. Los resultados muestran que para una relación molar de b-CD : MXn de 1:1 las sales de Mn (II), Fe(III) y Cu (II) fueron estabilizadas durante un cierto tiempo con una dependencia del contra ión presente, mientras que para Co (II), Ni (II) y Zn (II) los efectos no fueron de importancia. Las reacciones de sulfoxidación fueron llevadas a cabo con acetonitrilo o dioxano como co-solventes, utilizando H2O2 como oxidante y FeBr3 o el complejo b-CDFeBr3 como catalizadores. Se usaron distintos sulfuros como sustratos, principalmente p-nitrofenilmetilsulfuro, 2-(metilmercapto)benzotiazol, 2-(bencilmercapto)benzotiazol, clorpromazina y levomepromazina, estos últimos de importante interés farmacológico. Se utilizó la espectrofotometría UV-V como técnica principal, mientras que los productos fueron identificados además por 1H RMN y 13C RMN. Se presentan tanto las constantes de velocidad de las respectivas reacciones de oxidación como las constantes de asociación de los sulfuros con la b-ciclodextrina. 1- Lindström, U.M. Chem Rev. 2002, 102, 2751-2771. 2- Rossi, L.I.; de Rossi, R.H. App. Catal. A : General 2004, 267, 267-272.