Las sales de arendiazonio son importantes intermediarios en la síntesis de compuestos aromáticos sustituidos[1] debido a la posibilidad de cambiar, fácilmente, el grupo diazonio (N2+) por un nucleófilo. Por otra parte, estas sales pueden sufrir una reacción de copulación con anillos aromáticos activados para producir compuestos azo de colores brillantes. Estos compuestos son de gran utilidad en la industria de colorantes y pigmentos. En particular, los azocompuestos derivados del b-naftol han sido ampliamente utilizados en la generación de nanocircuitos y en procesos de almacenamiento de datos.
Por lo general, la síntesis de estas sales se lleva adelante en un medio acuoso ácido con nitrito de sodio como generador del ácido nitroso necesario. Existen distintas alternativas para la generación de agentes nitrantes como dióxido de nitrógeno, nitrito o ácido nitroso.[2] Una posibilidad es la utilización de nitratos metálicos derivados de metales de la primera serie de transición en presencia de los halogenuros correspondientes,[3] puesto que, la posibilidad de usar el ácido nitroso generado de esta forma en la producción de sales de diazonio, no ha sido explorada.
En esta comunicación se presenta un sistema no acuoso eficiente, lo cual puede ser una ventaja para la diazotación de aminas insolubles en agua. Se estudió la reacción de copulación de diferentes arilaminas. Se usó como solvente acetonitrilo y como fuente de nitritos se usaron nitrato de hierro o ácido nítrico. Como sustratos se utilizaron anilina, p-nitroanilina, 1,2-fenildiamina y a-naftilamina y se realizó la copulación de las sales de diazonio con a-naftol y b-naftol. La formación de las sales de arendiazonio se llevó a cabo a bajas temperaturas, mientras que la reacción posterior, se realizó a temperatura ambiente. Las reacciones se siguieron tanto por cromatografía en capa delgada como por cromatografía gaseosa.
La copulación de p-nitroanilina con b-naftol da el azocompuesto conocido como ?para-red?. De las condiciones de reacción probadas, las relaciones molares de reactivos con respecto a la cantidad de naftol más adecuadas resultaron ser: 1,7 de anilina, 3,4 de HCl y 1,7 de HNO3 en 10 mL de acetonitrilo. Se obtuvieron rendimientos del 53% y un alto grado de pureza del producto. Con fines comparativos se llevaron a cabo las reacciones en las condiciones tradicionales[4]
Se puede concluir que en las condiciones de reacción usadas, se obtuvieron rendimientos comparables a los obtenidos utilizando métodos tradicionales. En la mayoría de los casos, sólo se observaron trazas de subproductos[1] Roglans, A.; Pla-Quintana, A.; Moreno-Mañas, M.; Chem. Rev. 2006, 106, 4622. Y sus citas.
[2] a) Rossi, L.I.; Martin, S.E.. Appl. Catal. A: Gen. 2003, 250, 271. b) Suárez, A.R.; Baruzzi, A.M.; Rossi, L.I.. J. Org. Chem. 1998, 63, 5689.
[3] Kinen, C.O.; Rossi, L.I.; H. de Rossi, R. Appl. Catal. A: Gen. 2006, 312, 120.
[4] A.Vogel. A textbook of practical organic chemistry. Longman, 4th edition. Londres 1978
