La oxidación selectiva de sulfuros orgánicos a sulfóxidos sin sobreoxidación a las sulfonas correspondientes es un interesante desafío en síntesis orgánica, particularmente por la importancia de los sulfóxidos como intermediarios en la síntesis de compuestos biológicamente activos.[i]
Por otra parte, el uso de catalizadores que conlleven a una disminución en el uso de oxidantes también es de gran interés,[ii] en este punto nosotros hemos presentado nuevos complejos organometálicos de distintas ciclodextrinas con FeBr3.[iii] Estos complejos demostraron tener el mismo comportamiento que el bromuro férrico en su función de catalizador en reacciones de sulfoxidación.[iv]
Se usaron como reactivos distintos sulfuros orgánicos obteniendo una excelente quimioselectividad y muy buenos rendimientos, éstos estuvieron alrededor del 80%, con un tiempo de reacción de aproximadamente 4,00 horas. (Tabla 1)
Tabla 1: Reacciones de Sulfoxidación con complejos de ciclodextrinas-FeBr3.a
|
PRODUCTOS |
a-CDFe |
b-CDFe |
HP-b-CDFe |
g-CDFe |
||||
|
|
tiempob |
% Pc |
tiempob |
% Pc |
tiempob |
% Pc |
tiempb |
% Pc |
|
fenilmetilsulfuro |
4,00 |
85 |
4,00 |
81 |
4,00 |
80 |
4,00 |
85 |
|
bencilfenilsulfuro |
5,11 |
78 |
4,00 |
87 |
4,17 |
81 |
4,00 |
82 |
a- Condiciones de reacción: temperatura ambiente, agitación, 5mL de ACN, 1mmol de substrato; 0,1 mmol de Fe(NO3)3·9H2O; cantidad necesaria de cada complejo para tener aproximadamente 0,05 mmol de FeBr3. b) tiempo de reacción expresado en horas, siguiendo la desaparición del substrato por TLC. c) % de producto aislado.
Podemos concluir que los catalizadores de ciclodextrinas no solo son buenos catalizadores de las reacciones de sulfoxidación sino además pueden ser utilizados nuevamente en varios ciclos catalíticos, superando en este aspecto al FeBr3.
[i]a) Carreño, M. C. Chem. Rev. 1995, 95, 1717; b) Sulfur Centered Reactive Intermediates in Chemistry and Biology, (Eds.: C. Chatgilialoglu, K. D. Asmus), Nato ASI series, Plenum, New York, 1990; c) Hudlický, M. Oxidations in Organic Chemistry, ACS Monograph 186, American Chemical Society, Washington, DC, 1980.
[ii] a) Matteucci, M., Bhalay, G., Bradley, M. Org. Letters. 2003, 5, 235. b) Rowlands. G. Synlett, 2003, 2, 236. c) Zen, J-M, Liou, S-L, Kumar, A.S., Hsia, M-S.Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 577.
[iii] Rossi, L.I., H. de Rossi, R.. J. Supram. Chem. 2002, in press.
[iv] a) Rossi, L.I., Martín, S.E. Appl. Catal. A Gen, 2003, in press. b) Martín, S. E., Rossi, L.I. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 7147.
